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鹽湖是一種綜合性的寶貴的自然資源,人類已從鹽湖中大量開采鹽類資源,綜合利用取得長足進步。
鹽湖鹵水中主要含有Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+等陽離子和SO42-、Cl-、CO32-等陰離子,按化學成分鹽湖鹵水分為碳酸鹽型、硫酸鹽型和氯化物型。
鹽湖提鋰工藝和成本主要由鹽湖類型控制,鹵水中Mg2+、B3+等伴生離子通常會給Li+分離帶來麻煩。
中國鹽湖資源除西藏扎布耶鹽湖(中度碳酸鹽型鹽湖)外都具有高鎂鋰比,由于Mg和Li具有相似的化學性質,導致高鎂鋰比鹽湖中鎂鋰用沉淀法分離效果差,使鹽湖鋰資源開發(fā)難度更高,研制出液相鋰吸附劑實現(xiàn)高效提鋰不僅經(jīng)濟意義巨大,而且具有重要的戰(zhàn)略意義。
吸附劑提鋰工藝是用天然或合成的化合物,制成可對鹵水中鋰離子進行選擇性吸附,再用水或洗脫液將吸附劑中鋰離子洗脫,使鋰離子與雜質和伴生離子分離的方法。吸附法適用于高鎂鋰比鹽湖,且提鋰工藝簡單,提鋰過程中污染小。
目前,國內(nèi)外研究報道較多的大多為無機吸附劑,利用吸附劑特殊的內(nèi)部結構,在吸附鋰過程中將較大的堿金屬及堿土金屬離子阻隔在外,從而實現(xiàn)鎂鋰的高效篩分
但這些無機吸附劑多為粉末狀,其粒徑較小,機械強度、流動性和滲透性較差,吸附劑損耗率也較高。
因此,吸附容量大、吸附速率快、使用壽命長的高性能吸附劑是國內(nèi)吸附法提鋰亟待解決的關鍵問題。
為解決市面現(xiàn)有吸附劑容量低、機械強度差,使用溶損率大等問題,海普研發(fā)了一種新型提鋰吸附劑材料HPL700。
通過合成納米活性提鋰粒子,再通過特殊的造粒技術,確?;钚约{米粒子不團聚、不失活,仍具有納米尺寸;同時,提鋰吸附劑具有優(yōu)良的機械強度,從而,保證了提鋰吸附劑的提鋰活性、容量和穩(wěn)定性。
如圖所示,左圖為HPL700外觀電鏡照片,右圖為納米粒子進一步放大的透鏡照片
可以看出,活性提鋰納米材料具有很好的納米尺寸和分散性,可保持納米活性和穩(wěn)定性,該吸附劑機械強度優(yōu)異、溶損率低,適用于各種鎂鋰比鹵水,并且提鋰收率高,綠色環(huán)保,無二次污染,運行費用低。
HPL700外觀(左)、高倍透射電鏡(右)
以特種鋰吸附劑DL760吸附為核心的碳suan鋰生產(chǎn)工藝,包括四個步序:提鋰、深度除鎂、濃縮、沉淀
其中di一步吸附提鋰是鹽湖提鋰的技術核心和關鍵,把鋰從高鎂鋰比的鹵水中分離提取后可通過沉淀的方法得到碳suan鋰產(chǎn)品,或采用雙極膜電滲析的工藝制備氫氧化鋰產(chǎn)品。
基于前期的小試、中試、百公斤級試生產(chǎn),以及相關應用工藝開發(fā)的基礎上,目前,已經(jīng)完成十噸級新型提鋰吸附劑的生產(chǎn)與產(chǎn)業(yè)化應用,在青海某鹽湖現(xiàn)場建立了日處理100噸鹵水的提鋰試生產(chǎn)裝置,如圖
進一步開展工業(yè)化應用研究,模擬工業(yè)化應用實況,優(yōu)化操作工藝條件,考察新型提鋰吸附劑的性能與穩(wěn)定性,為后續(xù)工業(yè)化放大做準備
基于前期的小試、中試、百公斤級試生產(chǎn),以及相關應用工藝開發(fā)的基礎上,目前,已經(jīng)完成十噸級新型提鋰吸附劑的生產(chǎn)與產(chǎn)業(yè)化應用,在青海某鹽湖現(xiàn)場建立了日處理100噸鹵水的提鋰試生產(chǎn)裝置,如圖
進一步開展工業(yè)化應用研究,模擬工業(yè)化應用實況,優(yōu)化操作工藝條件,考察新型提鋰吸附劑的性能與穩(wěn)定性,為后續(xù)工業(yè)化放大做準備
下表為經(jīng)過6個月連續(xù)運行,所有技術指標均達到要求,適用于鋰含量50-2500mg/L,鎂含量zui高為飽和狀態(tài)的各種鹵水提鋰,高效實現(xiàn)鋰鎂分離